A cooperação técnica e o trabalho de animação comunitária abrangem muitos setores: o registro de recrutamento do Programa UNV inclui 115 categorias profissionais. Em lugar de destaque, encontram-se a agricultura, a saúde e o ensino, bem como as condições sociais, a formação profissional, a indústria, os transportes e as questões populacionais. Os perfis respeitantes ao UNISTAR e à assistência humanitária, ao trabalho relacionado com a consolidação da paz e com a realização de eleições, encontram-se descritos detalhamente mais adiante. Refletindo o empenhamento dos voluntários, muitos deles trabalham em localidades remotas e em áreas rurais.

Em coordenação com o Departamento de Assuntos Humanitários da ONU, o Programa UNV providencia pessoal civil para as ajudas humanitária e de reabilitação, por exemplo, em conjunto com o Alto Comissariado da ONU para os Refugiados (ACNUR), o Programa Alimentar Mundial e a Organização Internacional das Migrações, em países como Afeganistão, o Haiti, o Iraque, a Libéria, o Ruanda, a Somália e a Tanzânia. Os UNV são parceiros do ACNUR na América Central, no Paquistão e em outros lugares.

Os UNV prestaram serviços eleitorais nas operações da ONU no Cambodja, na África do Sul, em Moçambique e no Haiti. O Programa UNV coopera igualmente com o Departamento de Assuntos Políticos das ONU, do Alto Comissariado da ONU e Centro para os Direitos Humanos; os UNV trabalham na resolução de conflitos em países como o Burundi e na promoção dos Direitos Humanos na Guatemala.